分子多重性
泡利不相容原理，同一轨道两电子自旋方向相反。
同一轨道有两个电子，即自旋配对，自旋量子数ms的代数和S=0，多重态M=2s+1=1，单重态，用S表示
So=基态单重态 S1=第一激发态单重态 S2=第二激发态单重态
M=3，三重态，T表示
T1<S1 T2<S2
紫外—可见吸收光谱
分子的电子在能级之间的 跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区
三种价电子：
电子跃迁类型
小结：有机化合物中双键增加，不饱和电子增加，孤对电子增加，吸收红移，摩尔吸收系数增加
大小
红移
向长波方向移动
共轭化合物中的共轭键是电子在共轭体系内流动，使分子轨道的能量降低，共轭电子易激发，使最大吸收带波长红移，颜色加深，摩尔吸收系数增大
双键越多，共轭越多，红移越明显
双键若被两个以上的键隔开则无影响
金属配合物
电荷转移跃迁
具有d电子的过渡金属离子和有~键共轭体系的有机配位体中
L—M电荷转移
M—L
M—M
配位场跃迁
过渡金属原子的d轨道上电子数未充满，留有空位，镧系和锕系的原子
对于d轨道或f轨道的电子数为0的元素或全充满的元素，不存在配位场跃迁
影响因素
溶剂
溶剂的极性增大，n—~跃迁产生蓝移，~—~*跃迁产生红移
非极性溶剂：烷烃类
吸收定律
公式：A=-lgT=kcl
前提
入射光为单色平行光
均匀介质
吸收物质互相不发生作用
偏离因素
样品溶液浓度过高或过低
散射效应使A增大，产生正偏差
复合光或杂散光引起负偏差
波长增加，负偏差增加
样品浓度增加，杂散光增加，负偏差增加
非平行光，使入射角增大，发射光强度增大，增加发射分数，吸光度增大，正偏差
化学因素
