5提取分离
一、游离醌类的提取方法
(一)有机溶剂提取法
溶剂→提取液→浓缩→总提取物<br>游离醌类化合物——氯仿、苯等<br>苷类和醌盐——甲醇、乙醇和水。
(二)碱提取酸沉淀法
用于提取含酸性基团(Ar-OH、-COOH)的化合物。
(三)水蒸气蒸馏法
适用于小分子的苯醌及萘醌类化合物。
二、游离羟基蒽醌的分离
1.pH梯度萃取法
2.色谱法:利用极性差异进行分离。
三、蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的分离
四、蒽醌苷类的分离
由于蒽醌苷类水溶性较强,现多用柱色谱进行分离。<br>柱层析载体常用有:硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等<br>分离前,多进行预处理——除部分杂质。
7中药实例
一、丹参
1、菲醌类:为脂溶性成分,有丹参醌I、丹参醌Ⅱ、丹参醌ⅡA、丹参醌ⅡB、羟基丹参醌、隐丹参醌、<br>次甲基丹参醌、二氢丹参醌、丹参新醌甲、乙、丙等。这些化合物均具有抗菌活性。<br>
2、酚、酸类:丹参的水溶性有效成分。丹参素改善心功能,舒张冠脉平滑肌。
二、大黄
主成分蒽醌类化合物,总含量2%~5%。游离的占10%~20%。大多数羟基蒽昆类化合物是以苷类存在。<br>游离蒽醌类:大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素等。
1概述
定义:指醌类或容易转变为具有混类性质的化合物,以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物换句话说:具有醌式结构的化学成分。
分布:醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和菌类的代谢产物中。是许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材的有效成分。
应用:醌类化合物具有多方面的生理活性,如致泻、抗菌、利尿和止血等,还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用。
分类:从结构上讲,醌类化合物主要分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌四种类型。其中蒽醌及其衍生物种类较多,生理活性也较广泛。
2结构分类
一、苯醌类(benzoquinones)
二、萘醌类(naphthoquinones)
中药中的萘醌多带有羟基,多呈橙色至黄色。紫草
三、菲醌类(phenanthraquinones)
丹参醌
四、蒽醌(anthraquinones)
定义
蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素,如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。主要分布于高等植物中。在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶及心材,也可在茎、种子、果实中。多和糖结合成苷,或以游离态存在。
分类
(一)单蒽核类
蒽醌及其苷类蒽醌以9,10-蒽混最为常见
1,4,5,8位为a位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位,又叫中位
分类
1.蒽醌及其苷类
蒽醌母核上常有羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基取代。<br>它们以游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植物体内。<br>蒽醌苷大多为氧苷,但有的化合物为碳苷,如芦荟苷。<br>根据羟基在蒽醌母核上的分布情况,可将羟基蒽昆衍生物分为两种类型。<br>
大黄素型
茜草素型
2.蒽酚或蒽酮衍生物
蒽醌在酸性环境中被还原,可生成蒽酚及其互变异构体一蒽酮。<br>蒽酚(或蒽用)的羟基行生物常以游离状态或结合状态与相应的羟基蒽醌共存于植物中。<br>蒽酚(或蒽酮)衍生物一般存在于新鲜植物中。新鲜大黄经两年以上贮存则检识不到蒽酚。
(二)双蒽核类
1.二蒽酮类
二蒽酮类成分可以看成是2分子蒽酮脱去一分子氢,通过碳碳键结合而成的化合物。其结合方式多为C10C10',也有其它位置连结。<br>例如大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽用衍生物<br>
二蒽酮类化合物的C10-C10键与通常C-C键不同,易于断裂,生成相应的蒽用类化合物。<br>例如:大黄及番泻叶中含有的番泻苷A的致泻作用是因其在肠内变为大黄酸蒽酮所致。<br>
2.二蒽醌类
3.去氢二蒽酮类 如金丝桃属植物。
4.日照蒽酮类
去氢二蒽酮进一步氧化,α与α位相连组成一新六元环,其多羟基衍生物也存在于金丝桃属植物中。
5.中位萘骈二蒽酮类