主要是使羟基脱水，增加双键结构，再经双键移位、双分子缩合等反应生成共轭双烯系统，又在酸作用下形成阳碳离子盐而呈色。<br>全饱和的、3位又无羟基或羰基的化合物呈阴性反应。<br>
反应
醋酐浓疏酸反应(Liebermann-Burchard)：将样品溶于醋酐中，加浓硫酸醋1：20)，可产生黄一→红一→紫一蓝等颜色变化，最后褪色。<br>反应常在蒸发皿中进行。<br>
五氯化锑反应Kahlenberg.反应)：将样品氢仿或溶液点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的氪仿溶液，<br>该反应试剂也可选用三氢化佛饱和的氨仿溶液代替不应含乙醇和水)，<br>干燥后60~70℃加热，显蓝色、灰蓝色，灰紫色等多种颜色斑点<br>
三氯醋酸反应Rosen-Heimer反应)：将样品溶液滴在滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至100℃，生成红色变为紫色。
氯仿浓硫酸反应Salkowski反应)：样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现绿色荧光，硫酸层有出现红色或蓝色<br>
冰醋酸-乙酰氯反应(Tschugaeff,反应)：样品溶于冰醋酸中，加乙酰氖数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。<br>
