中药化学各成分部分理化检识
2025-06-10 19:02:30 0 举报AI智能生成
中药化学部分理化和检识
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大纲/内容
糖和苷类
理化性质
单糖&低聚糖
易溶于水
可溶烯醇
不溶于亲脂型有机
多聚糖
难溶冷水
溶于热水成胶体
纤维素/甲壳素几乎不溶于所有
苷
溶于亲水有机（水、甲乙醇，含水正丁醇）
难溶亲脂低极性有机
苷元难溶于水，溶于亲脂型
检识
糖&苷
molishi（糖醛反应识别）
糖、苷+浓硫酸+a-萘酚->紫色环
菲林(碱性酒石酸铜)
砖红色沉淀
多伦反应（氨性硝酸银）
铜镜反应，黑褐色沉淀
碘显色反应
随聚合度增高加深
辨别
菲林鉴别：还原糖使其产生砖红色沉淀，同时测两份溶液前后反应，水解前无反应，水解后有反应/产生更多沉淀---有多糖/苷化合物
提取分离
糖
单、低糖：多溶剂法（水/稀醇）
多糖：水提醇沉
无机盐，单寡糖、非极分子：透析、超滤
蛋白质:sevage洗脱、分离纯化
色素：吸附、活性炭
苷
原生苷
甲乙醇、沸水
次生苷
控制条件水解再提取
苷元
氯仿
分离
活性炭
凝胶色谱
醌类化合物
理化
游离蒽醌
极性小不溶水
成苷后
溶于热水
小分子
随水蒸发
检识
feigl反应（与醛类&邻二硝基苯）
无色亚甲蓝、苯萘醌
蓝色
borntrager（碱液）
红色
kesting-craven
苯萘中间环是否有未取代位置
紫色
金属离子
蒽醌具OH/邻二酚羟基
对亚硝基-二甲苯胺
9/10位未被取代羟基蒽醌
绿
提取&分离
溶剂提取（甲乙醇提取总）
游离&极小
极小有机提取
苷类
甲醇、水
碱提酸沉
提取具有酚羟基
水蒸气蒸馏
小分子有挥发
分离
苷在氯仿不溶，游离溶
游离蒽醌
PH梯度萃取
1%NaHCO3---5%Na2CO3---0.5%NaOH---硅胶聚酰胺洗脱
色谱
吸附剂：硅胶
蒽醌苷
溶剂：正丁醇（总皂苷）、乙酸乙酯
葡聚糖凝胶
分子大小用70%乙醇洗脱
大黄、紫草
简单苯丙素&香豆素
理化
香豆素
游离
易溶有机
可部分溶于热水、不溶冷水（热溶冷沉）
含酚羟基溶碱水（碱提酸沉）
苷类
易溶于有机、水
难溶低极性
简单苯丙素
游离
难溶水，易溶有机
苯丙酸
水溶性
苷
甲醇、水
检识
异羟钨酸铁
先开环再显色 碱开环，酸闭环
红色
酚羟基FeCL3
绿
gibbs（2，6二溴苯醌氯亚胺）
emerson（4-氨基安比林和铁氰化钾）
判断C6有无取代基--无则G(蓝)、E（红）
提取分离
提取
溶剂（醇溶）
石油醚：亲脂型
乙醚：亲脂弱
乙酸乙酯：香豆素苷
正丁醇：极大香豆素
碱溶酸沉（具内酯）
水蒸气蒸馏（小分子）
分离
柱色谱
硅胶
香豆素苷类：反相色谱（硅胶Rp-18）
高效液相
低极性：正向
苷：反向
薄层定位
极小：环己烷-乙酸乙酯
极大：氯仿-甲醇
紫花、前胡
黄酮类化合物
理化
游离
不溶水、易溶于有机&稀碱
含羟基不溶于石油醚
平面型水溶小于非平
苷类
易溶水，难溶亲脂
糖链长，水溶大
含c=o的不溶石油醚
检识
盐酸-镁粉
黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）：红~紫色、
异黄酮、查尔酮、橙酮：无
花青素只加HCl就红
四氢硼钠（NaBh4）
二氢黄酮：红~紫色
AlCl3（金属络合）
邻二酚羟基3，5-OH/含c=o：黄色
诰盐-枸橼酸（ZrOCl2）
3-OH/5-OH
加枸橼酸仍然黄色：3-OH
褪色：5-OH
氯化锶（SrCl2）
邻二酚羟基
绿~棕沉淀
FeCl3
含酚羟基(阳性）
硼酸
含交叉共轭（5-OH/6’-OH查尔酮）
黄
碱液
SbCl5
查尔酮
红~紫红
Gibb's
5-OH对位是否被取代
无则：蓝~绿
提取&分离
提取
溶剂法
甲乙醇提取：浓度高极大
黄酮苷不溶石油醚乙醚
热水提取
苷类yirongshui
碱水/碱性烯醇酸沉
分离
溶剂萃取法
石油醚：脂层
乙醚：苷元
乙酸乙酯：单糖苷
饱和正丁醇：多糖苷j
极性小到大萃
ph碱溶酸沉
硅胶柱色谱
苷元：溶剂有机
苷：含水有机
极小先出
聚酰胺
反向
聚酰胺：非极性固定相
洗脱剂：含水溶剂
洗脱顺序：苷（极大）先出，多糖->单糖->苷元
正向
聚酰胺：剂性固定相
洗脱剂：有机溶剂
洗脱顺序：苷元（极小）->苷
葡聚糖凝胶
苷：分子筛大先出
苷元：极小先出
萜类&挥发油
萜类
理化
亲脂强难溶水，溶于醇
具cooH,C=O酚羟基溶于碱水
萜苷溶热水
检识
䓬酚酮
1%FeCl3：赤色络合物
CuSO4：绿色结晶
环烯醚萜类
weiggering反应
车前草苷：蓝色
哈帕苷：紫红
番木苷、樟苷：无
Shear反应（hcl+苯胺）
车前草：黄-棕-绿
奧类
Sabety
挥发油-氯仿-溴的氯仿溶液：紫兰/绿
Ehrich
挥发油与 对二甲氨基苯甲醛-浓硫酸：紫红色
挥发油
检识
酚类
溶乙醇+三氯化铁乙醇液：蓝紫/绿
羧基
银镜反应（AgNo3）
酮基c=o
乙醇溶液+2.4二硝基苯肼氨基脲：结晶性沉淀
不饱和奧类
sabety反应
内酯
亚硝酰铁氰化钠&naoh：红色消失
三萜类
理化
游离
不溶水，溶有机
皂苷
不溶极小丙酮、热水、热试剂
正丁醇溶解性好
发泡性
水溶液剧烈震荡缠身持久泡沫不因为加热消失
检识
母核反应
L-B（浓硫酸-醋酐）
黄-红-紫-蓝-褪色
Kahlenberg（五氯化锑/三氯化锑氯仿溶液）
蓝/灰蓝
Rosen-Herimer（三氯乙酸乙醇）
红~紫
Tshugaff（冰乙酸+乙酰氯/ZnO）
淡红/紫
子主题
Salkowsk（氯仿溶液+硫酸）
硫酸层：红/蓝
氯仿层：绿荧光
分离&提取
提取
甲乙醇提
石油醚：亲脂杂志，少量三萜
氯仿：游离三萜
正丁醇：总皂苷
水液：水溶杂
酸水解-有机溶剂萃取
含cooh：碱溶酸沉
分离
分段分离
醇溶液滴加乙醚改变极性
胆甾醇沉淀
硅胶
分配柱色谱：极大
高效液相：皂苷类
大孔树脂：醇浓度从低到高洗脱，极性从大到小
凝胶
分子筛递减洗脱
人参、黄芪、罗汉果、甘遂大戟芫花、柴胡、远志、积雪草
甾体化合物
强心苷类
理化
溶于水、醇、丙酮、微溶乙酸乙酯、
不溶乙醚甲苯、极小的
OH越多极性越大溶解性越好，糖多可溶于水极大
检识
母核反应
C17不饱和内酯环
Legal（亚硝酰铁氰化钠）：深红~蓝
Roymand（二硝基苯）：紫红
Kedde（3，5二硝基苯甲酸）：紫红~红
Baljet（碱性苦味酸）：橙~橙红
a-去氧糖
K-K（冰乙酸溶液+三氯化铁+浓硫酸）：乙酸层蓝色
呫吨氢醇（xanthydro）：红色
过碘酸-对硝基苯胺：黄色
对二甲氨基苯甲醛：灰红色
甾体皂苷
理化
易溶水，烯醇，丙酮难溶极小
泡沫反应
检识
区别三萜&甾体
L-B
绿：甾体
红：三萜
Rosen-hermer
60度显色甾体
100度显色三萜
F环是否开环
Ehrich（二甲氨基苯甲醛）&Anisalden（茴香醛）
开环
E红A黄
不开环
E无色A黄
沉淀反应
甾体皂苷+胆甾醇
沉淀
胆汁酸显色
Rettenkofer：加蔗糖+浓硫酸
分界紫色环
GegoryPASCOE(浓硫酸)+糖醛
蓝色
Hammarston
铬酸溶解
紫色
提取分离同三萜
牛黄、蟾蜍、知母
生物碱
理化
液体
烟碱、毒芹碱、槟榔碱、东莨菪
升华
咖啡因、川芎嗪
挥发
麻黄碱、烟碱
溶解
脂溶性（极小）
亲脂型溶剂：溶
亲水性溶剂：溶
水：不溶
易溶氯仿、酸水
特殊
分子中含酚羟基溶碱 eg吗啡但难溶氯仿乙醇
含cooh溶水碱水
含内酯/内酰胺溶热碱水
石蒜碱仅溶于水，喜树碱仅溶氯仿
水溶（季胺碱）&生物碱盐
亲脂性溶剂：不溶
亲水性溶剂：溶
水：溶
特殊
麻黄、苦参、烟碱即溶水又溶亲脂
奎宁、罂粟碱的盐酸盐溶氯仿
草酸麻黄碱、盐酸小檗碱不溶水
检识
沉淀反应
碘化秘钾：红棕色
碘化汞钾；白色
硅钨酸：淡黄
碘-碘化钾：红棕
苦味酸：红
麻黄碱：不沉淀
显色
钒酸铵+浓硫酸
莨菪碱、阿托品：红色
吗啡：蓝紫
可待因、士的宁：蓝
甲醛+浓硫酸
吗啡：橙~蓝
可待因：洋红~黄棕
硫酸铅
乌头碱：黄棕
小檗碱、麻黄碱、利血平
麻黄、黄连、延胡索、苦参、洋金花、马钱子、紫衫、汉防己
提取分离
提取
酸水提取
醇类洗脱
分离
总生物碱（酸水溶解，过滤）
酸水溶液（氯仿萃取）
氯仿层（游离弱碱性亲脂生物碱）
加1-2%naoh
氯仿层
非酚性弱生物碱
碱水层（加氯仿、NH4Cl萃）
酚性弱生物碱
酸水层（中强生物碱盐）
氨水调制PH9~10、氯仿萃
碱水层
水溶性生物碱
氯仿层
加1-2%naoh
碱水层（加氯仿、NH4Cl萃）
酚性强叔胺碱
氯仿层
非酚性强叔胺碱
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